进一步进行加标回收率试验,取500 mg/L的COD标样10mL,上海昕瑞仪器有限公司用COD为46.2mg/L的炼油清净下水定容至100 mL,准备3份,理论COD值为916mg/L。依据优化后消解条件,加标实际水样COD测定值为91. 0 mg/L,90. 3 mg/L,920 mg/L，加标回收率相应为98.68%,97. 14%,100. 9%,平均回收率为98. 91%,说明复合试剂十重铬酸钾+硫磷混酸+大体积密封消解水样-金电极动态等当点滴定(DET)电位滴定法具有较高的准确度。图2为加标后炼油清净下水DET电位滴定曲线，自判终点,自动显示由上海昕瑞仪器有限公司可以看出,本法测得的COD值与HJ828方法测得值一致;50mg/L的COD水平，RSD≤478%,实际样品与标准方法的结果相对误差≤5.80%,小于HJ828方法COD允许误差,满足实际生产要求。结论a.自制了消解/滴定一体瓶与相应的消解器，建立了非银汞复合试剂+重铬酸钾+硫磷混酸+大体积密封瓶消解样品，黄金电极电位滴定检测测定COD方法,具有复合试剂廉价易得,自动分析,与HJ828方法结果--致的特点。b.具体实验参数是:10 mL样品溶液，0.05mol/L铵标准溶液,0.5 g复合试剂(硫酸锰硫酸铜硫酸铝钾硫酸铬钾,质量比3 : 2: :1:1),15mL硫磷混酸(体积比3:1),10mL的0. 1 mol/L重铬酸钾溶液，160士5 °C密封消解20min,消解液无须二次转移,黄金电极电位滴定,计算出COD值。c.本法50mg/L的COD水平，RSD≤4.78%,实际样品与标准方法的结果相对误差≤5.80%,小于HJ 828方法COD允许误差，解决了现行标准回流时间过长、试剂用量大、汞污染、贵金属的流失等问题，昕瑞仪器有限公司为HJ 828方法测定COD优化提供了参考。