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全面应对RoHS指令,玩具及儿童用品指令,多环芳

2023年08月06日 09:33:42      来源:广州化兴科创仪器设备有限公司 >> 进入该公司展台      阅读量:37

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1、岛津公司简介

岛津公司应对欧盟RoHS指令、玩具和儿童用品指令、多环芳烃指令解决方案流程图:

2、相关法规的背景介绍

2.1 欧盟RoHS指令所涉及的基本内容

欧盟议会及欧盟委员会 于2003年2月13日在其《公报》上发布了《废弃电子电气设备指令》2002/96/EC(简称《WEEE指令》)和《电子电气设备中限制使用某些有害物质指令》2002/95/EC(简称《RoHS指令》)

《RoHS指令》和《WEEE指令》涉及类产品,前七类产品都是我国主要的出口电子电气产品。

于2006年7月1日实施的RoHS指令《在电子电气设备限制使用某些有害物质》中,禁止在电子电气设备中添加镉(Cd)、铅(Pb)、汞(Hg)、六价铬(Cr6+),以及含有多溴联苯(PBB)和多溴联苯醚(PBDE)的溴类阻燃剂,共六种物质。由于电子电气设备零部件众多,而且使用各种材料,因此,生产者有责任在整个供应链中对产品进行有害物质的管理。

RoHS限制阈值 2005/618/EC (2005年8月18日正式公布)

岛津制作所提供应对RoHS指令的检测装置中,有应用于快速筛选的能量色散型X射线荧光光谱仪(ED-XRF)、以及用于精确定量分析的高频电感等离子体发射光谱仪(ICP-AES)、原子吸收分光光度计(AA)、紫外可见分光光度计(UV-VIS Spectro Photometer)、傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)、气相色谱质谱联用仪(GC-MS),并在应用开发、检测方法的指导方面,为客户建立RoHS应对体制提供协助。||

2.2 欧盟玩具和儿童用品指令所涉及的基本内容

欧洲议会和理事会 于2005年12月14日发布了其2005/84/EC指令,执行就关于成员国与限制销售和使用某些危险物质和制品趋于一致的法律、法规和管理规定的理事会指令76/769/EEC(玩具和儿童用品中的邻苯二甲酸酯),以下简称玩具和儿童用品指令。

限制玩具及儿童用品的邻苯二甲酸酯含量的欧盟第2005/84/EC号指令已于2007年1月16日生效。所有欧盟成员国应在2006年7月16日前将该指令转化为本国条例,并确保由2007年1月16日开始实行各自的有关条例。该指令将对进口商有重大影响。

对生产商影响的第2005/84/EC号指令的附件列明以下限制:

1.玩具或儿童护理用品所用的塑料中所含的3类邻苯二甲酸盐(DEHP、DBP及BBP),浓度不得超过0.1%。

2.DEHP、DBP及BBP浓度超过0.1%的玩具及儿童护理用品,不得在欧盟市场出售。

3.儿童可放进口中的玩具及儿童护理用品,其塑料所含的3类邻苯二甲酸盐(DINP、DIDP及DNOP)的浓度不得超过0.1%。

4.DINP、DIDP及DNOP浓度超过0.1%的玩具及儿童护理用品,不得在欧盟市场出售。

玩具及儿童护理用品出口商有义务遵守该项重要指令。如果进口商因违反新指令而与欧盟当局发生冲突,可能遭受处罚,后果严重。

岛津推荐对应玩具和儿童用品指令的邻苯二甲酸酯检测方法 -- GC-MS分析法

2.3 欧盟多环芳烃指令所涉及的基本内容

欧洲议会及欧盟理事会已于2005年11月16日在法国斯堡签署了2005/69/EC指令,并于同年12月9日发布。

该指令主要针对轮胎和添加油中的多环芳烃(PAHs)作出指示。在轮胎的制造过程中,由于使用了含有多种多环芳烃的添加油,产品中或多或少含有此类多环芳烃化合物。苯并芘(BaP)是其中的一个典型代表。普遍认为,该类化合物具有致癌性、致突变性及生殖系统毒害性。毒性、生态毒性及环境科学委员会(CSTEE)经科学研究证实,多环芳烃类化合物对人类健康确实有害。 有鉴于此,在1976年7月27日颁布的相关指令76/769/EEC基础上,欧洲议会及欧盟理事会签发了该指令。该指令适用范围为添加油和轮胎(客车轮胎、轻型和重型货车轮胎、农用车轮胎及摩托车轮胎),指令将对2010年1月1日后生产或翻新的轮胎同样有效。

指令规定直接投入市场的添加油或用于制造轮胎的添加油应符合以下技术参数:苯并芘(BaP)含量应低于1 mg/kg, 同时8种PAHs(BaP,BeP,BaA,CHR,BbFA,BjFA,BkFA,DBAhA)总含量应低于10 mg/kg。该指令的起始有效日定为2010年1月1日。此类测试方法将由欧洲标准化委员会(CEN)或国际标准化组织(ISO)制订。

另外,德国政府规定,所有在德国出售的电动工具必须经过检验其中不含有过量的PAHs,要进入德国市场的电器产品必须通过专业的检验机构的检测。

中国电动工具以及其它电器产品中都存在PAHs物质,包括电动工具在内的多个行业就开始面临着一场的危机。国家质监总局相关,欧盟指令的实施将对我国三分之二的机电出口产品造成重要影响。欧盟制定出针对PAHs的新标准,我国企业出口与发展面临更加严峻的形势和挑战。

岛津推荐对应多环芳烃指令的检测方法 -- GC-MS分析法

2.4 中国国内相关法规

2006年2月28日中国政府正式公布称为「中国版RoHS」的《电子信息产品污染控制管理办法》,于2007年3月1日开始正式实施。

另外,中华人民共和国于2006年11月6日发布中华人民共和国电子行业标准《电子信息产品中有毒有害物质的检测方法》,即SJ/T 11365-2006,现也已实施。

2.4.1概要

《电子信息产品污染控制管理办法》(以下简称《办法》)是由中国制定,由国家、等七部委联合会签。《办法》于2003年下半年正式开始起草,广泛征求国内外意见,终于得以颁布。

《办法》的制定及实施的目的拟在加强"控制和减少电子信息产品废弃后对环境造成的污染,保护环境和人体健康、使电子信息产品的污染控制得以法制化、促进电子信息产品中所含有害物质的替代及减少废弃物的产生、积极响应欧盟的RoHS指令"。

《办法》第三条中规定的制约对象产品包括"采用电子信息技术制造的电子雷达产品、电子通信产品、广播电视产品、计算机产品、家用电子产品、电子测量仪器产品、电子专用产品、电子元器件产品、电子应用产品、电子材料产品等产品及其配件"。

《办法》中被列为有害物质的有铅(Pb)、汞(Hg)、镉(Cd)、六价鉻(Cr6+)、多溴联苯(PBB)、多溴二苯醚(PBDE)以及国家规定的其他有毒、有害物质。

《办法》从产品设计、生产制造、产品说明、产品包装等各个环节就电子信息产品污染防治都作了详细规定。所有规定不仅适用于国内企业和个人,也适用于进口电子信息产品。

2.4.2检测方法(行业标准)

SN/T 2003.1-2005 铅、汞、镉、铬、溴的X射线荧光光谱定性筛选法

SN/T 2004.1-2005 汞的原子荧光光谱(AFS)测定法

SN/T 2004.2-2005 铅、镉、铬的火焰原子吸收光谱测定法

SN/T 2004.3-2005 六价铬的二苯碳酰二肼分光光度测定法

SN/T 2005.1-2005 多溴联苯(PBB)和多溴联苯醚(PBDE)的高效液相色谱HPLC测定法

SN/T2005.2-2005 多溴联苯(PBB)和多溴联苯醚(PBDE)的气相色谱质谱联用GC-MS测定法 ||

3、RoHS检测流程

岛津公司应对欧盟有害物质法规全面解决方案

3、RoHS检测流程

RoHS指令的实施,欧盟并没有制定相关的检测标准,国际电工委员会制定了IEC 62321(草案)的检测方法,岛津公司在此方法的基础上,根据国内大量检测机构的经验,总结出了一套适合电子电气行业的全套解决方案,分为快速筛选分析和精确定量分析两部分。

IEC制定的RoHS检测方法的测定流程图


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3、RoHS检测流程

3.1 快速筛选分析 (能量色散型X射线荧光法 EDX-720)

技术特点:

快速简便地测定镉、铅、汞、总铬和总溴,适用RoHS的快速筛选分析。

自动开关式大型样品室,可装载直径300mm,高度150mm的样品。

一键式操作,即使初学者也能进行得到高精度的测试结果。无需专门的知识、经验和技术。

全数字电路的检测单元可以在最短的时间内获得的检出下限。

全新的滤光片组合可获得高精度的测试数据;对应IEC制定的3σ标准。

采用第三方标准样品制作工作曲线,符合计量认证的法规。

可靠的X射线防护措施,通过了华南、华东和华北的环境保护检测机构的严格检测。

3、RoHS检测流程

3.2 Cr6+的定量分析 (分光光度法UV-1700/UV mini-1240)

3.2.1 原理:

3.2.2 测试流程:

3.3 Pb、Hg、Cd精确定量分析 (原子光谱法 ICPS-7510/ICPE-9000/AA-6300)

3.3.1 样品的前处理流程:

样品通常采用加酸消解的方法进行前处理,一般包括湿式消解法和微波消解法。根据样品性质和分析元素的不同,可参考标准方法如EN-1122, EPA3050B, EPA3052, EN-71第三部分进行样品的前处理。

||3.3.2 电感耦合等离子发射光谱分析法(ICP-AES)(ICPS-7510/ICPE-9000)

技术特点:

高灵敏度(~ppb级); 动态范围宽(5-6个数量级); 可定性分析, 可同时进行多元素定量分析,分析速度快; 溶液分析,标准样品容易配制。另外仪器的特点为:

ICPS-7510:在全波长范围(160-850nm),分光器具有大色散率、高分辨率。的真空型顺序扫描型ICP发射光谱仪,具有的分析灵敏度与精度。高性能、高精度的高频发生器。极为稳定容易点火,分析时勿需熄火,可以进行功率自动调节控制。轴向、纵向观测系统,可简便切换。软件操作简便,具有强大的专家数据库。

ICPE-9000:大尺寸CCD检测器,像素大于一百万,只需冷却到-15℃即可工作。采用炬管纵向放置轴向观测技术,减少样品污染,提高分析灵敏度。只需使用工业级别氩气(纯度99.95%),并可采用小炬管,节省氩气40%,大幅度节约运营成本。使用ICP Solution软件,操作简便,具有丰富的谱线库。

3.3.3 原子吸收分光光度计(AA-6300)

技术特点:

高灵敏度(~ppb级);光谱干扰少;由于是溶液分析,标准样品容易配制;小型化,操作简便;价格便宜。

测光方式火焰采用光学双束,石墨炉采用电子双光束, 大大提高了分析精度。

火焰、石墨炉简单快速手动切换,并可自动进样分析系统,提高分析速度和精度。

D2灯法和自吸收法两种背景校正法相结合,能高灵敏度条件下进行背景校正,而且能效正分光干扰, 且扣背景能力强。

火焰分析燃气比自动化;燃烧头高度位置自动化。

软件操作简便,功能丰富,具有QA/QC功能。

3.4 PBB、PBDE精确定量分析 (气质联用法GCMS-QP2010 Plus)

3.4.1 介绍

多溴联苯(PBBs)与多溴联苯醚(PBDEs)作为一种有效的阻燃剂广泛用于电产品的生产,但对环境有污染。PBBs与PBDEs共有418种同系物,其中十溴联苯醚是阻燃剂中的主要成分之一,分子量高达960aum且沸点较高,所以要完成对该物质的分析,对气相质谱联用仪系统就有很高的要求。岛津公司生产的的GCMS-QP2010 Plus气相质谱联用仪,以其快速分析、高灵敏度及其的抗污染能力,满足此类物质的精确定量分析工作。

3.4.2 样品前处理流程

3.4.3 PBDE标准样品谱图(5ppm) TIC图

五溴、八溴、十溴质谱图

|| 技术特点:

岛津公司GCMS-QP2010 Plus气相色谱质谱联用仪是精确测定多溴联苯PBB及多溴联苯醚PBDE等的在线联机装置。在准确鉴定各组分的同时,可以对组分进行精确的定量分析,同时仪器的高灵敏度可以提供含量极低的化合物检测限。

宽质量范围(1.5-1090amu)满足大分子有机物分析的要求,不但可以轻松面对RoHS指令中溴化阻燃剂的分析,其它有害物质如多氯联苯类等化合物的分析也非常容易,进一步扩展了质谱的应用范围。

仪器标准装备360升/秒涡轮分子泵的差动抽真空系统,为用户提供的分析效率。

优异的抗污染能力使得基质非常复杂的化合物分析时仪器的维护和保养周期长,质谱仪前开式设计在进行维护和保养时更加简单方便。

4、玩具和儿童用品指令检测方法

DBP,BBP,DEHP,DNOP,DINP,DIOP精确定性定量分析 (气质联用法GCMS-QP2010 Plus)

4.1 介绍

邻苯二甲酸酯种类繁多,要达到良好的精确定性定量分析,须采用气相质谱联用仪(GC-MS),岛津公司生产的的GCMS-QP2010 Plus气相质谱联用仪,以其快速分析、高灵敏度及其的抗污染能力,满足此类物质的精确定性定量分析工作。

4、玩具和儿童用品指令检测方法

DBP,BBP,DEHP,DNOP,DINP,DIOP精确定性定量分析 (气质联用法GCMS-QP2010 Plus)

4.2 样品前处理流程(与PBB,PBDE测试流程相似)

4.3 六种邻苯二甲酸酯标准样品TIC谱图

六种邻苯二甲酸酯全扫描质谱图

4.4技术特点:

岛津公司GCMS-QP2010 Plus气相色谱质谱联用仪是精确定性定量分析邻苯二甲酸酯的在线联机装置。在准确定性鉴定各组分的同时,可以对组分进行精确的定量分析,同时仪器的高灵敏度可以提供含量极低的化合物更低的检测限。

优异的抗污染能力使得基质非常复杂的化合物分析时仪器的维护和保养周期长,质谱仪前开式设计在进行维护和保养时更加简单方便。

5、多环芳烃指令检测方法(气质联用法GCMS-QP2010 Plus)

5.1 介绍

多环芳烃(简称PAHs)是指由两个或两个以上苯环以线状、角状或簇状排列的化合物。PAHs的特性是致癌、致畸及致突变性,并且致癌性随着苯环数的增加而增加。目前大多数国家都将多环芳烃列为环境监测的重要内容之一,中国政府列出的“中国环境优先监测黑名单”中包括7种PAHs;美国环保总署1979年确定了16种PAHs作为优先监测污染物,分别是萘、苊、苊烯、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并[a]蒽、麓、苯并[b]荧蒽、苯并[k]荧蒽、苯并[a]芘、茚并[1,2,3.cd]芘、二苯并[a,h]蒽、苯并[g,h,i]苝。现在德国政府强制规定所有在德国出售的电动工具必须经过检验其中不含有过量的PAHs。

5.2 样品前处理流程

参照EPA 8270及EPA3540方法。PVC材料和橡胶粉碎后,称取1.0g,经索氏提取6-12小时,硅胶柱净化,用30mL正己烷洗脱。样品浓缩后,用正己烷定容至10ml,进行GCMS分析。

5.3 16种PAHs标准品谱图(0.1μg/ml)

5.4 技术特点

GCMS QP-2010 Plus分析该类化合物可以得到非常好的分离度、灵敏度和与标准质谱图的相似性。16种PAHs浓度从1.0ng/ml至5.0μg/ml做线性方程时,线性相关系数都在0.999以上,回收率都在80%至120%之间。

GCMS的高灵敏度、高重现性,给这些微量多组分成分精确分析带来保证,满足欧盟在该项指令上的检测要求。

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