二硫化二苯并噻唑的反应

二硫化二苯并噻唑的反应:L.B.西布雷尔和C.E布尔德(C.E.Boord)对一些与硫醇基苯并噻唑结构类似的化合物(结构式37至40)加以比较之后,发现促进作用主要取决于硫醇基上的硫原子,而环上的硫原子只占次要地位。

这就说明在--SH基上取代的2-硫醇基苯并噻唑行生物，例如二硫化二苯并噻唑或次磺酰胺，如所周知，只要2-硫醇基苯并噻唑的硫原子仍在被取代中，就没有促进硫化的重要作用。这些促进剂未受热分解而放出2硫醇基苯并噻唑基以前，上述反应过程是不会开始的。因此，在胶料硫化时只有硫化温度达到促进剂能够分解为活化产物之后オ会开始硫化。

2-硫醇基苯并噻唑硫原子上取代基的类型对定伸强度和硫化起步的迟延作用有非常显著的影响。如果取代基是2硫醇基苯并噻唑基时，分解后只能得到2-硫醇基苯并噻唑游离基。这样，二硫化二苯并噻唑除了对硫化起步的延作用而外，其它如活化反应和硫化胶定伸强度等方面大多与2-硫醇基苯并噻唑类同。但次磺酰胺分解之后（其取代基为伯胺或仲胺），产生等克分子的2-硫醇基苯并噻唑和碱。这一新生态的碱以溶解状态立即就近活化2-硫醇基苯并噻唑。2-硫醇基苯并噻唑的硫化速度在与等克分子碱配合时为，与此相同，用次磺酰胺时，也发现硫化一旦开始，速度是的。化胶的定伸强度水平也与等克分子的2-硫醇基苯并噻唑和碱性第二促进剂并用时相当。

噻唑衍生物的裂解方式有两种。如二硫化二苯并噻唑或以还原方式进行裂解，或以游离基式裂解（见方程式108）。

在进行还原裂解时，高聚物一般要先脱氢再转化为活化状态。结果产生的2-硫醇基苯并噻唑的两个分子，再与氧化锌反应得到硫醇锌，然后按前面讲过的情况进行反应（方程式100~102）。

游离基裂解的结果如同二硫化秋兰姆一样，能形成引发硫化的游离基。B.A.多加德金（B.A.Dogadkin）及其同事0鉴于二硫化二苯并噻唑在120~150°0时是一种顺磁性物质，以及它在125°0没有其他配合剂时，能使异戊二烯聚合物裂解，因而断定热裂解主要是游离基型的。产生的游离基能积极参与硫化。当然，还难说在实际硫化中究竟是按这两种机理之一进行，还是像二硫代氨基甲酸盐的作用一样按极化反应机理进行。据推测，各种机理可能同时存在，哪一种反应方式占优势，要看硫化条件而定。

为了介绍得更全面些，这里有必要提一下关于用其他机理解释二硫化二苯并噻唑活化作用的情况。W.朗根贝克W.Langenbeck）、和H.赖姆（H.Khiem）根据二硫化二苯并噻唑和硫黄的溶解度试验和熔化图，断定二硫化二苯并噻唑和硫黄形成一不稳定的加成产物（见方程式109）。

由此可以设想:S，分子结合到二硫化二苯并噻唑上，将促进剂转化为活化态。