高聚物的力学状态和相态
物质聚集状态有三态,即固体、液体和气体这是根据物质的力学特性加以划分的。与低分子物质相比较,高聚物聚集状态的特点在于:(1)高聚物一般很少呈现气态,因为高聚物的分子量很大,气化温度很高,未达气化温度就裂解了;(2)高聚物的液态(如熔融体)粘度很高;(3)高聚物的固态能以多种力学状态出现。
。力学特性是物理的一个属性。在不同温度或不同速率的外力作用下,高聚物所表现出的不同力学特性,就是高聚物的不同力学状态。我们这里所指的力学特性,通常是以高聚物在外力作用下发生变形的特点来表示的。
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相的概念是热力学的概念。相态(包括晶相和非晶相)决定于自由能、温度、压力、体积等热力学参数。从一相转变到另一相,热力学函数应当有突跃的变化。低分子物质可以一定的分子结构来计算热力学函数。由此看来,区别晶相还是非晶相,应当根据结构来判断。分子排列是有序结构的,属于晶相;分子排列是无序的,则为非晶相
按照这种分析,聚集态和相态是两个不同的概念,可以不一致。例如,玻璃虽是固体,但属于非晶相(液相)。因为玻璃分子的排列在很大范围内是无序的,在玻璃和熔体之间,热力学函数是连续过渡的,并没有出现突变,只是热容膨胀系数等有突变。晶相是有一定对称性的有序结构,这种对称性不能逐渐消失,因为,由晶相变成液相时应当有突变。玻璃在转变成熔融态时,并没有出现这种突变,因而不是相变。
对于低分子物质,结构和相态之间只存在简单的数值关系。而对于高聚物,情况就较为复杂了。由于高聚物存在着链和链段这两种结构单元的尺寸,所以在讨论高聚物的相态时,必须分清楚相态是和哪一种尺寸的有序结构有关。中
形成高聚物分子的形态和结构发生变化的原因,取决于分子的热运动和分子间的作用力,两者互相制约,视外界条件和本身结构而定本章将讨论这些因素及其对材料性能的影响。