很多从事检测化验的工作人员都有过这样的经历：在测实验室中纯水或超纯水的PH值时，经常会遇到以下情况：仪器响应缓慢，示值漂移，重复性差，准确度低等。大家都很奇怪，正常来说，纯水超纯水的pH值应该接近中性值7才对呀，甚至有时候会因为pH值怀疑我们用的实验室纯水超纯水有问题，其实道理说穿了很简单。
   首先先来看看pH计的工作原理：
水的pH值随着所溶解的物质的多少而定，因此pH值能灵敏地指示出水质的变化情况。水在化学上是中性的，某些水分子自发地按照下式分解：H2O=H++OH-，即分解成氢离子和氢氧根离子。在中性溶液中，氢离子H+和氢氧根离子OH-的 浓度都是10-7mol/l，pH值是氢离子浓度以10为底的对数的负数：pH=-log，因此中性溶液的pH值等于7。如果有过量的氢离子，则pH值小于7，溶液呈酸性；反之，氢氧根离子过量，则溶液呈碱性。
   pH计测量电极上有特殊的对pH反应灵敏的玻璃探头，它是由能导电、能渗透氢离子的特殊玻璃制成，具有测量精度高、抗干扰性好等特点。当玻璃探头和氢离子接触时，就产生电位。电位是通过悬吊在氯化银溶液中的银丝对照参比电极测到的。pH值不同，对应产生的电位也不一样，通过变送器将其转换成标准4～20mA输出。读数面板显示相应的数值。
以上是一个PH计生产商的产品说明。从这段说明中我们可以看出，pH值的检测*终还是需要通过电流，有电流就需要导电性，也就是要求水中有离子。
实验室纯水超纯水是通过反渗透技术以及去离子等技术生产的实验用水，实验室纯水超纯水的纯度 高了（纯水电导率一般在5us/cm，超纯水电导率一般在0.55us/cm），除了水离解的H+和OH-，其他的离子含量几乎没有了。也就是说，水中基本上没有离子了，当然，也就不存在导电性的问题。
对于pH计本身而言，玻璃电极的内阻很高，内阻越高其不对称电位就会加大，电极的惰性也随之加大，电动势的产生就越缓慢。同时，由于纯水是一种无缓冲作用的液体，与标准缓冲溶液的性质不同，在标准缓冲溶液中表现良好的电极一下子移至无缓冲性的纯水中，电极电位的建立时间无疑就会变得迟缓。这也就是显示数据不稳，重现性差的主要原因了。
   同样道理，对于没有电导率可言的有机物来说，检测pH值也就是一个没有意义的数值了。假如说非要增加一个PH值的检测指标，我建议可以用0.01mol/L的KCl水溶液代替蒸馏水（纯净水）来做溶液的检测，从而提高溶液的导电性。
  注：0.01mol/l的水溶液是浸泡PH值玻璃电极的标准溶液。