一体式电位滴定仪是在滴定过程中通过测量电位变化以确定滴定终点的方法，和直接电位法相比，电位滴定法不需要准确的测量电极电位值，因此，温度、液体接界电位的影响并不重要，其准确度优于直接电位法，普通滴定法是依靠指示剂颜色变化来指示滴定终点，如果待测溶液有颜色或浑浊时，终点的指示就比较困难，或者根本找不到合适的指示剂。靠电极电位的突跃来指示滴定终点。在滴定到达终点前后，滴液中的待测离子浓度往往连续变化n个数量级，引起电位的突跃，被测成分的含量仍然通过消耗滴定剂的量来计算。
被测溶液中插入一个参比电极，一个指示电极组成工作电池。随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，被测离子浓度不断变化，指示电极的电位也相应地变化。在等当点附近发生电位的突跃。一体式电位滴定仪因此测量工作电池电动势的变化，可确定滴定终点。如被测溶液为酸性，则将电极从pH=7的缓冲溶液中取出，用纯化水冲洗干净，然后插入pH=4的缓冲溶液中，如被测溶液为碱性，则应插入pH=9的缓冲溶液中，然后调节“斜率”电位器，使此时的数显为该温度下缓冲溶液的标准值。反复进行上述两点校准，直到不用调节“定位”和“斜率”而两种缓冲溶液都能达到标准值为止。一体式电位滴定仪将电极从缓冲溶液中取出，用纯化水冲洗干净就能测量未知的被测溶液了。此时注液指示灯亮，按注液键，泵体管活塞上移，先赶走泵体内的气泡，活塞上移到上限极位时自动停止，再转动三通到吸液位，按吸液键吸液，一般反复二、三次就可以赶走泵管及液路管道中的所有气泡，同时在整个液路上充满滴定液。
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