国产PH电极的电极头不能浸泡在中型或者碱性的缓冲溶液中，长期浸泡在此类溶液中，会使pH玻璃膜响应迟钝。
国产PH电极安装在参比电极内部，使探头更适合在线测量。当我们把这个电极插入酸性溶液中。样品中的氢离子浓度大于测量电极内部的浓度，会产生355MV电势差。
因此，当探针插入pH值为7的中性溶液中时，参比电极和测量电极产生的电压相同。仪表读数为零毫伏。当电极插入pH值为14的碱性溶液中时，测量电极中的氢离子比样品中的多，因此产生负414MV的电势差。
pH测量属于原电池系统，它的作用是是化学能转化成电能，而内参电极和外参电极就相当于电池的两极，内参电极的电位是恒定不变的，外参电极（测量电极）的电位根据溶液的pH发生改变。
具体原理是根据玻璃薄膜球的内外电势差，当玻璃电极浸入被测溶液时，玻璃膜处于内部溶液（αH＋，内）和待测溶液（αH＋，试）之间，这时跨越玻璃膜产生一电位差ΔEM。该电位差在通过内参电极和外参电极中间的电位计转换成mv或者pH单位数值来实现测定。
将pH玻璃电极和参比电极组合在一起的电极就称为pH复合电极。外壳为塑料的就称为塑壳pH复合电极。外壳为玻璃的就称为玻璃pH复合电极。复合电极的优点是合二为一，使用方便。
pH复合电极的结构主要由电极球泡、玻璃支持杆、内参比电极、内参比溶液、外壳、外参比电极、外参比溶液、液接界（砂芯或微孔PTFE）、电极帽、电极导线、插口等组成。目前我们使用的pH电极多数为复合pH电极。
