最初苯甲酸是由安息香胶干馏或碱水水解制得，也可由马尿酸水解制得。工业上常用甲苯、邻苯或萘为原料制备苯甲酸，上述原料可从煤焦油或石油中获得。此外，由甲苯生产时可副产苯甲酸 [11] 。苯甲酸的工业生产方法主要有甲苯液相空气氧化法、三氯甲苯水解法、邻苯酸酐脱羧法，此外还有苄卤氧化法 [12] 。

甲苯液相空气氧化法

用此法生产苯甲酸的是美国Alied公司。常用的催化剂为可溶性钴盐或锰盐，以乙酸为溶剂。其反应机理为自由基反应，反应温度为165 ℃左右，压力为~ MPa，反应为放热反应。副产物主要有、苯甲醇、邻甲基联苯、联苯、对甲基联苯及酯类。副产物均可回收和利用，尤其是和苯甲醇，其本身单价常为苯甲酸的4~5倍，可以大幅度提高装置的产值和利润