氢气发生器电解槽的类型一般有：碱性电解槽、基于离子交换技术的聚合物薄膜电解槽和固体氧化物电解槽。实验室中使用的碱性电解槽制氢和聚合物薄膜电解槽制氢。
1、 使用碱性电解槽制氢
碱性电解槽是常用、技术成熟、也经济的电解槽，并且易于操作，在目前广泛使用，但缺点是其效率低
碱性电解槽主要由电源、电解槽箱体、电解液、阴极、阳极和横隔膜组成。电解液都是氢氧化钾溶液(KOH)，浓度为20%～30%；横隔膜主要由石棉组成，主要起分离气体的作用，而两个电极则主要由金属合金组成。
其工作的主要原理是：在阴极，水分子被分解为氢离子(H+)和氢氧根离子(OH-)，氢离子得到电子生成氢原子，并进一步生成氢分子(H2)；氢氧根离子(OH-)则在阴、阳极之间的电场力作用下穿过多孔的横隔膜，到达阳极，在阳极失去电子生成一个水分子和氧分子。
碱性电解槽制氢的特点是：氢氧根离子(OH-)在阴、阳极之间的电场力作用下穿过多孔的横隔膜。
2、 聚合物薄膜电解槽制氢
聚合物薄膜电解槽制氢(PEM)，一些地方也称之为固体聚合物电解质(SPE)水电解制氢。该种原理不需电解液，只需纯水，比碱性电解槽安全，电解槽的效率可以达到85%或以上，但由于在电极处使用铂等贵重金属，薄膜材料也是昂贵的材料，故PEM电解槽目前还难以投人大规模的使用。
其工作的主要原理是：去离子水被供到膜一电极组件上，在阳极侧反应析出氧气、氢离子和电子；电子通过电路传递到阴极，氢离子以水合的形式(H+·XH20)通过离子交换膜到阴极；在阴极，氢离子和电子重新结合形成氢气，同时，部分水也带到了阴极。
聚合物薄膜电解槽制氢的特点是：氢离子(H+)在阴、阳极之间的电场力作用下穿过离子交换膜。
